pH值是化学处理法的重要运行条件。在确定缓蚀阻垢药剂的同时，必须选定相应的运行pH值，一般应根据补充水质由试验确定控制范围，在运行时应严格执行。
对腐蚀型水质来说，适当提高运行pH值可以减轻腐蚀程度、减少缓蚀剂用量。当pH值提高到8.0以上时，水中溶解氧较易在碳钢表面上形成钝化膜；同时pH值提高后使水的碱度提高，更容易在碳钢上形成碳酸钙保护膜。所以，提高pH值对腐蚀型水质的运行有利。
提高pH值的方法并不是在水中加碱。由于循环冷却水在曝气和浓缩的同时，pH值会自然增长，一般可达8.0～9.5之间（见本章604题）。可以利用这种pH值自然增长的条件，使循环冷却水升到自然pH值运行。近年广泛采用的全有机配方就是浓缩后在自然pH值下运行，使配方不用或少用缓蚀剂，因此是较好的配方。
有时候现场运行的实际自然pH值达不到试验选定的pH值，甚至有时长期比预期的pH值低很多。其原因多半是系统中有工艺泄漏物和微生物作用。这时候不可强求提高pH值，可以增加缓蚀剂量，以适应现场实际的pH值。
对结垢型水质来说，加酸降低pH值则是可采用的方法。尽管近年开发出多种有效的阻垢分散剂，但对于严重结垢型水质，一般认为应该适当调低pH值运行，这样利于提高浓缩倍数。同时，酸是有效廉价的除垢剂，适当加酸有利于减少阻垢剂量以降低成本。结垢型水浓缩之后pH值多>9.0，有时达9.5。常用的方法是适当加酸，仍保持在碱性运行，并成为全有机配方的另一种形式。
有些看法认为加酸有危险，认为加酸不慎过量会使pH值过低而腐蚀。应说明的是：高pH值加酸量大，不易过量，是安全的。按本章605题及737题：
加酸量（98％H2SO4）＝ΔM/1000kg/m3循环冷却水
ΔM为加酸前后的总碱度差（mg/L，以CaCO3计）。pH值与总碱度的对数值（lg M）成正比，所以高pH值ΔM大，即加酸量大。如以类型Ⅰ水质为例，不同pH值下的总碱度差及加酸量如下表：
由上表可见，高pH值（碱性）条件下的加酸量比低pH值（酸性）条件下的加酸量多得多，不易加过量，即使过量也不易发生低pH值腐蚀。许多厂的实践经验证明，只要加强管理，加酸是安全的。即使在低pH值条件下运行，也能控制得平稳。
