国外早年在循环冷却水中作为非氧化性杀生剂使用得最多的是氯酚类，有五氯苯酚钠和三氯苯酚钠。关于苯酚的杀菌机理有两种说法：一种认为酚能溶于苯酯类，从而渗透到菌体内部与细胞质作用形成胶体溶液，并使蛋白质变性，从而杀死微生物；另一种说法是认为在有氧存在下，酚被氧化为醌，再与生物体蛋白质的羰基和氨基进行加成反应，从而使生物体组织变性。由于其余毒高，对环境有危害，现已不用，我国未使用过。

20世纪70年代以来，我国使用较多的氯酚类杀生剂为2，2′－亚甲基双（4－氯苯酚），又称双氯酚，其分子式为：C₁₃H₁₀Cl₂O₂，结构式为：

双氯酚是高效广谱的杀生剂，在氯酚类中杀生力最强，排放余毒相对较轻，对各类细菌及藻类均有很强的杀生和抑制作用，对真菌的杀生效果尤为显著。故在大检修期间常用其对木结构进行喷药处理，以杀灭真菌，防止侵蚀木材。双氯酚的商品代号为NL－4，含量约为30％。循环冷却水中用药量一般为NL－4 100mg/L。

双氯酚的毒性等级对哺乳动物为低毒，但对鱼类为高毒。使用后毒性可被生物降解，但仍有余毒。故投药后一般停止排污，循环24H后排放。因此，近年双氯酚的应用已逐渐减少。