臭氧用于饮用水消毒已有较长历史,20世纪70年代末美国已开始应用在循环冷却水处理,继而欧美国家正式推广。至今已成功应用的有1000多套循环冷却水系统,最大循环量已达10000m3/h。我国从20世纪80年代开始试验试用,近年已在北京、上海等地成功应用。未能广泛应用的主要原因是国内的臭氧发生器初投资高、臭氧制造的能耗(电耗)高,所以成本高。目前制造商已在改进设计,向更有效、更经济的方向发展。

臭氧处理循环冷却水的原理可以理解为:

(1)O3与紫外线(UV)、过氧化氢(H2O2)等联合作用并催化,在水中可能产生自由基OH·、HO2、O2、O3和[O]等。高强的氧化性能使水中的微生物和化合物产生直接的氧化反应,以及OH·产生的间接氧化反应,使大多数有机物氧化分解、断裂,快速、广谱直接杀灭细菌、病毒、藻类等,使其变成O2、H2O、CO2等无害物质,净化水质,不产生二次污染。经O3处理的水中好气异养菌数可降到100~1000个/mL。

(2)经低浓度处理的循环冷却水可减轻金属腐蚀速度,碳钢可降低1/2~1/3。由于O3消除了生物膜和生物垢,减轻了垢下腐蚀;O3产生的[O]与亚铁反应生成γ-氧化铁钝化膜;处理后的水自动稳定在pH8~9的碱性条件,减轻了腐蚀倾向。

(3)由于O3的强氧化性能可消除氧化垢基质中的有机物,去除污垢中的黏结性,使垢层松动,陈垢脱落;O3在氧化破坏生物体的不饱和脂肪酸和蛋白质时,会产生有阻垢缓蚀作用的羧酸、二羧酸和羟基等。据美国能源部(DOE)和航空航天局(NASA)研究,O3处理过的循环冷却水还有微量硝酸生成,并发现O3具有使CaCO3向Ca(HCO32方向转化的能力,能减轻结垢,使传热效率提高5%~15%。

臭氧不仅是强氧化性杀生剂,同时具有缓蚀和阻垢作用。研究人员正进一步研究利用臭氧处理将再生水,甚至废水直接用于循环冷却水系统的可能性。

应用实例:某厂冷冻机的敞开式循环冷却水系统,循环水量1000m3/h,补充水为上海自来水,浓缩倍数6~10。2006年5月至今用臭氧处理。测定循环冷却水的主要指标如下:污垢热阻值(0.3~1.0)×10-4 m2·K/W,碳钢腐蚀速度0.03~0.07mm/a,铜和不锈钢腐蚀速度0.004~0.006mm/a,生物黏泥量1~2.5mL/m3,好气异养菌数20~500个/mL,军团菌未检出,CODCr5~18mg/L,BOD5<2mg/L,总铁0.1mg/L(Fe2+未检出),悬浮物4~5mg/L,浑浊度1~5NTU。