二氧化氯(ClO2)为强氧化性杀生剂,其性质、制备及应用情况在本书198~202题中已有介绍。国内外在饮用水消毒方面二氧化氯的应用早已比较普遍,从20世纪90年代开始又逐渐在循环冷却水系统中推广应用。
由于二氧化氯气体不便运输,所以现场使用的二氧化氯是以以下三种方式输入系统的:①采用成品稳定性二氧化氯水溶液,一般质量浓度为2%;添有硼酸钠、过硼酸钠等稳定剂,性质稳定,便于运输及贮存;使用前先加柠檬酸结晶活化,2%ClO2∶C6H8O7=50∶1;或用盐酸活化,2%ClO2∶HCl=9∶1,活化时间3~5min;②成品粉末状ClO2,纯度90%以上,备有专用活化剂,活化后使用;③使用二氧化氯发生器,在现场一边生产一边使用,ClO2发生器多采用化学法,以亚氯酸钠(NaClO2)为原料与氯或盐酸反应,生成纯度>90%的ClO2。用压力水直接将发生的ClO2送至冷却塔水池的循环泵吸入口附近。控制ClO2质量浓度小于6~8g/L,避免与空气接触,可以根据水质、水量的变化自动调节。多数厂是检测回水余氯指标,要求达到0.3~0.5mg/L,并要求循环冷却水中好气异养菌数不超过105个/mL。
目前ClO2在循环冷却系统中使用的方法有以下四种:①全部使用二氧化氯,不使用其他杀生剂,定时定量投入系统;如某些石化厂夏季每3天投入商品2%稳定性ClO220mg/L;其他季节每月投加60mg/L,好气异养菌数可控制在103个/mL以内;②以使用ClO2为主,辅助适量加氯;如某氮肥厂试用期间每周投ClO2二次,余氯两日内耗尽,在余氯降低期间补充Cl2,控制在0.5~0.8mg/L,增强协同杀生作用,降低药剂费用;③以氯为主,定期或非定期投加ClO2;如每月一次或水质恶化时投用,即以ClO2代替非氧化性杀生剂使用;如某氮肥厂以前常投用1227杀生剂,后改为每月加一次ClO2,30mg/L;④ClO2与非氧化性杀生剂轮替,定期或非定期投加,如某厂ClO2与1227轮替投加。
由于二氧化氯的使用与系统水质、水温、含还原性物质多少、水处理剂、浓缩倍数以及系统的其他条件等多因素都有关系,仅从少数用例难以完整总结二氧化氯用于循环冷却水系统的优缺点。以下评价仅供参考。
(1)ClO2的优点是反应速度快,余氯消失比氯慢。使用后普遍效果好,可以达到控制微生物的目的,好气异养菌数能够达到控制指标要求。同时剥离效果也很好,如某石化厂投加ClO235mg/L,24H清洗剥离,循环水的浑浊度从5NTU增至35NTU,总铁从0.4mg/L增至53mg/L,说明对污垢、铁锰的剥离效果均好。因为余氯消失较慢,所以投用ClO2的间隔时间一般比氯长。有些厂试用ClO2之后塔顶的藻类比加氯时增长快一些,可能与加药浓度和加药间隔有关。
(2)ClO2另外的优点是以初生态氧[O]消毒,不像氯主要通过次氯酸HClO消毒,因此杀生不受pH影响,在高pH值下杀生效果也很好,不会与氨形成氯胺,因此在水中含氨的情况下,不影响杀生效果。一般认为这两点是ClO2优于氯的关键。但许多氮肥厂的长期实践证明,氯在碱性条件下杀生效果同样很好。在循环冷却水受到氨污染的情况下,主要矛盾是硝化菌群产生的还原性物质NO-2,NO-2要多消耗氧化性杀生剂,包括氯及ClO2。所以ClO2在还原性物质的消耗不容忽视。水中含氨时,小部分氨会与氯作用生成氯胺,用ClO2则会节省这部分消耗。可参考本书653题、654题及666题。
(3)使用ClO2的费用比氯高。使用成品稳定性ClO2,浓度仅2%,运输量大,费用较高,人工加药,多有不便。如系统采用以氯为主时,多采用ClO2发生器,可实现加药自动化,降低费用。因原料NaClO2价格较高,故费用仍比加氯高。因为这个原因,某些国外水处理公司并不推荐在循环冷却水中用二氧化氯。
(4)使用ClO2同样有安全问题。ClO2及制造的原料NaClO2均有毒性。使用ClO2也形成副产品,如亚氯酸根ClO2-也有毒性。不仅应注意生产中的安全问题,也应注意排放后对环境的影响。世界卫生组织(WHO)1998年规定饮用水中ClO-2不得超过200μg/L。美国2001年饮用水标准强制规定,ClO2≤0.8mg/L,ClO-2≤1.0mg/L。我国国标中尚无此规定,城镇建设行业饮用净水水质标准CJ 94—2005规定ClO-2≤0.7mg/L,ClO-3≤0.7mg/L。