炉内水处理是锅炉补给水、凝结水及工艺冷凝水处理的补充。中高压锅炉的给水在炉外已经过严格处理，但仍含有微量的成垢物质。炉内水处理是向炉内加入适量化学药剂，与成垢物质（主要是钙、镁的盐类）发生作用，生成呈分散状态的水渣，使其通过锅炉排污排出系统，或使其成为溶解状态存在系统中，避免垢物沉积，以达到减轻或防止结垢的目的。也有一些处理方法主要是提高给水质量，加入氧化性化学药剂，使金属表面形成保护膜，降低腐蚀率，也同时减少了沉积。有以下几种方法。

（1）磷酸盐处理及协调磷酸盐处理法 向炉水中加入磷酸三钠或同时加入磷酸二氢钠，在碱性条件下使钙、镁及硅酸根成垢离子生成水渣，还可以生成磷酸铁的保护膜，防止氧腐蚀。其适用于中压、高压及超高压锅炉，是目前最广泛采用的方法。其缺点是容易出现盐类暂时消失的异常现象。

（2）平衡磷酸盐处理法（EPT） 由加拿大开发，将磷酸盐（PO^3－₄）控制在临界浓度以下，以克服磷酸盐暂时消失。超过临界浓度时，在沉积物下面浓缩的PO^3－₄会与氧化铁反应。平衡PO^3－₄最大不超过2.4mg/L，一般在100～2000_μg/L。并保持Na^＋/PO^3－₄物质的量比大于3.0，游离NaOH大于1mg/L。运行pH值为9.0～9.7，有铜系统为8.6～9.0。临界浓度需根据工况由试验确定。

（3）全挥发性处理法（AVT） 只在给水中加氨和联氨，不在炉水中加磷酸盐，以防止腐蚀，从而减少沉积物。要求给水的纯度高，电导率小于0.2μS/cm。只用于超高压的汽包炉和直流炉。这种处理的炉水没有缓冲性，容易引起pH降低，当给水质量下降时，容易结水垢，需立即投加磷酸盐处理。

（4）中性水处理法（NWT） 给水为电导率小于0.15μS/cm的高纯水，pH值6.5～7.5，加入适量氧化剂H₂O₂或气态氧，使溶解氧浓度为30～150μg/L，可在金属上生成耐蚀的保护膜。当给水质量下降时，腐蚀率增大。

（5）联合水处理法（CWT） 给水电导率小于0.15μS/cm，加入适量氨使pH值为8.0～8.5，再加入溶解氧为50～250μg/L，适用于直流炉，可抑制碳钢腐蚀。

（6）螯合剂处理法 在给水管道中加入乙二胺四乙酸（EDTA）或氨基三己酸（NTA）螯合剂，使管壁上生成薄且致密的磁性氧化铁Fe₃O₄和Fe₂O₃保护膜，减少金属腐蚀。但要求使用前锅炉进行化学清洗，并要求给水中无钙镁离子，使用条件较苛刻。同时药剂价格昂贵。

（7）聚合物处理法 利用阻垢分散剂的分散和晶格畸变作用来减少炉内水垢的沉积。常用的阴离子聚电解质有聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、水解聚马来酸酐和羧甲基纤维素，相对分子质量在10³～10⁴范围。也采用有机磷化合物，如ATMP、EDTMP、HEDP等。此法仅用于中低压锅炉。