二氧化氯的物理性质:
二氧化氯的分子式为ClO2,是一种随浓度升高颜色由黄绿色到橙色的气体,具有与氯气相似的刺激性气味。沸点11℃,凝固点-59℃,临界点153℃,水中的溶解热为2.76×104J/mol。液体密度为1.64kg/L,气体密度为3.09g/L(11℃)。纯二氧化氯的液体与气体性质极不稳定,在空气中二氧化氯的浓度超过10%时就有很高的爆炸性。因此二氧化氯不能像液氯那样装瓶运输,必须在现场现制现用。二氧化氯易溶于水,溶解度约为氯气的5倍。在常温(25℃)、1.1×104Pa分压下,溶解度约为8g/L。与氯不同,二氧化氯在水中以纯粹的溶解气体形式存在,不发生水解反应。二氧化氯的水溶液在较高温度与光照下,会生成ClO-2与ClO-3,因此应在阴凉避光处存放。二氧化氯溶液质量浓度在10g/L以下时,基本没有爆炸的危险。
二氧化氯的化学性质:
二氧化氯的化学性质非常活泼,一般在酸性条件下具有很强的氧化性,其氧化能力仅次于臭氧,可氧化水中多种无机和有机物,氧化反应举例如下。
(1)与无机物反应 对铁、锰的氧化反应:
2ClO2+5Mn2++6H2O=5MnO2+2Cl-+12H+
ClO2+5Fe(HCO3)2+13H2O=5Fe(OH)3+10CO2-3+Cl-+21H+
对氰根的氧化反应:
2ClO2+2CN-=2CO2+N2+2Cl-
(2)与有机物反应 二氧化氯与水中有机物的反应比较复杂,主要发生氧化反应,典型的反应物与产物如下:
值得注意的是,二氧化氯与酚能迅速反应,但不生成有异味的氯酚。而与酚反应,发生取代反应,形成氯醌。根据二氧化氯与酚的浓度比率不同,产物也不相同。比率高时主要产物为1,4-苯醌,比率低时主要产物为2-氯-1,4-苯醌。
二氧化氯与腐殖酸反应,不会生成三氯甲烷,主要生成如下四类氧化产物:苯多羧酸、二元脂肪酸、羧苯基二羟乙酸、一元脂肪酸。它们的致突变性相对较低。而氯与腐殖酸反应则会形成三氯甲烷。
(3)光解反应 二氧化氯对光较为敏感,见光易发生如下分解:
即使在黑暗的条件下,二氧化氯溶液在室温下每天仍有2%~10%的离解率,但如果将溶液在黑暗中冷却到2℃,离解率可下降到每天1%以下。另外,二氧化氯在碱性条件下(pH≥9)会发生歧化反应而降低氧化性。